在钢包中,炉渣的化学成分复杂多变,温度变动剧烈而频繁,尤其在钢包渣线部位,因此在渣线部位往往应用性能优良的中山镁碳砖。国内外就钢包中中山镁碳砖侵蚀机理做了大量的研究工作,详细的归纳总结如下。
炉渣对镁碳砖的侵蚀在钢包中,由于渣线部位复杂的物理化学环境,是该部位炉衬最易损毁。钢渣对镁碳砖的化学侵蚀主要通过对镁砂的溶解,以及砖体中石墨的氧化,在两个因素的共同作用下,导致镁碳砖的损毁。
01、碱度的影响:炉渣碱度越低,对镁碳砖的侵蚀越有利,炉渣的碱度的升高会使炉渣内FeO的活度下降,FeO活度的下降会导致FeO的扩散能力下降,这样就减弱了炉渣对镁碳砖的侵蚀能力;
02、MgO的影响:LF炉渣线残砖的反应层中MgO含量很高,炉渣中的MgO含量低时,对镁碳砖的侵蚀速率很大,并且碱度越低,对镁碳砖的侵蚀越快。
03、Al2O3的影响:炉渣中的Al2O3会降低炉渣的熔点和粘度,这样大大增加了炉渣对镁碳砖的渗透侵蚀,并且也可以从镁砂晶界中对镁砂进行侵蚀,使方镁石解离。
04、FeO的影响:首先渣中FeO在高温下很容易与镁碳砖中石墨发生氧化反应,并且产生亮白色铁珠,形成脱碳层,其次镁砂会和炉渣中的FeO会形成低熔点的镁富氏体。在钢包反复加热和冷却的过程中,由于镁富氏体和镁铁矿之间的相转变伴随着体积的变化,使工作面的方镁砂产生裂纹,进而导致镁砂的溶解,国外研究认为钢渣中铁含量增高对镁碳砖的寿命不利,首先是铁的氧化物加速了石墨的氧化,其次是增加了炉渣中MgO的溶解度,加快了方镁石的溶解,就在这两者的共同作用下是镁碳砖被侵蚀。
MgO-C砖中碳的氧化由于碳在工作衬热面中的氧化,形成较薄的脱碳层,这是镁碳砖损毁的首要原因。碳处在空气中的CO2、O2以及SiO2等氧化物和炉渣中铁的氧化物环境中而不断被氧化,同时受到于砖中和钢液中MgO的汽化作用;其次脱碳层的气孔和热力产生的裂纹中不断渗入高温液态熔渣,与氧化镁反应形成新的化合物,由于化合物的熔点较低同时在强大的机械搅动和钢渣冲刷的作用下砖的表面层发生质变并弱化,最后逐层脱落,镁碳砖遭到严重损毁。温度超过一定值后,砖体组织会受到破坏从而急剧蚀损,这是由于高温下MgO与石墨开始发生反应了。
气孔的影响由于镁碳砖中开口气孔的存在,加剧了镁碳砖的损毁。镁碳砖在使用过程中,气孔在碳的氧化损毁中起到了催化作用,进而炉渣对砖衬的侵蚀更加严重。外部空气进入镁碳砖中的开口气孔进行冷却,空气中的氧气与周围的碳反应生成CO又经过气孔排出进行加热,两个过程的不断发生使得气孔率逐渐增大。而气孔产生的一个重要因素是镁碳砖中的结合剂。结合剂一般主要成分为酚醛树脂。如果掺入少量的酚醛树脂,最终的气孔率较低,约为3%左右。但酚醛树脂在加热后,分解产生H2O、H2、CH4、CO、CO2等气体,由于气体的流通形成气孔,增大了气孔率。这样,镁碳砖被通过气孔的炉渣中的氧化物和空气中的氧不断侵蚀,碳的氧化损毁和炉渣与砖中MgO的反应都更加剧烈,从而造成镁碳砖的损毁。由于过程具有反复性,镁碳砖的损毁不断加剧。